|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Протекание коррозионныхПри замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Va)o6p и (Ук)обр] происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). Кинетический контроль протекание катодного процесса, т. е. контроль перенапряжением ионизации кислорода, имеет место при сравнительно небольших катодных плотностях тока и очень больших скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу: а) при сильном перемешивании электролита; б) при очень тонкой пленке электролита на поверхности металла, что наблюдается при влажной атмосферной коррозии металлов. металла больше, чем к другой. На более аэрируемых участках металлов локализуется протекание катодного процесса, на что указывает сдвиг потенциала металлов в положительную сторону при увеличении концентрации кислорода в электролите или облегчении доставки кислорода к поверхности металла перемешиванием электролита (рис. 169 и 170). или энергично перемешиваемых нейтральных растворах), то катодные включения, например карбиды в стали, графит в чугуне, СиА12 в дюралюминии, облегчают протекание катодного процесса, снижая его перенапряжение (в связи с увеличением катодной поверхности SK) и тем самым увеличивают скорость коррозии сплава; Зависимость скорости коррозии железа и углеродистых сталей от концентрации хлоридов и сульфатов нейтральных растворов имеет вид кривых с максимумом (см. рис. 242), зависящим от природы растворенной соли. С ростом концентрации солей увеличивается концентрация ионов хлора, сульфата и аммония, активирующих и облегчающих анодный процесс, и уменьшается растворимость деполяризатора кислорода (см. рис. 162), что затрудняет протекание катодного процесса. В каком-то интервале концентраций сильнее сказывается первый эффект, а затем преобладает второй. Радиолизный эффект облегчает протекание катодного процесса в результате образования окислителей-деполяризаторов (НаОа, Облучение, облегчая протекание катодного процесса, ускоряет коррозию железа в два-четыре раза и усиливает коррозию меди и ее сплавов в растворах кислот. 1. Наличие влаги делает грунт электролитом и вызывает электрохимическую коррозию находящихся в нем металлов. Увеличение влажности грунта облегчает протекание анодного процесса (затрудняя пассивацию металла), уменьшает электросопротивление грунта, но затрудняет протекание катодного'процесса при значительном насыщении водой пор грунта (уменьшая аэрируемость грунта и скорость диффузии кислорода). Поэтому зависимость скорости коррозии металлов от влажности грунта имеет вид кривых с максимумом (рис. 277) — при большем избытке воды ско- 2. Воздухопроницаемость грунтов зависит не только от влажности, но и от особенностей состава, плотности грунтов и т. д. Повышение воздухопроницаемости грунтов обычно ускоряет коррозионный процесс, так как облегчается протекание катодного Не полностью используемый бактериями на окислительные процессы кислород обеспечивает протекание катодной деполяриза-ционной реакции грунтовой коррозии стали в анаэробных условиях. Сероводород уменьшает перенапряжение водорода в кислых и слабокислых грунтах, облегчая протекание катодного процесса в этих условиях. Сульфид-ионы, действуя как депассиваторы, а также связывая железо в труднорастворимые и малозащитные сульфиды, растормаживают анодный процесс коррозии стали. По данным некоторых исследователей, скорость коррозионного разрушения стали при воздействии этих бактерий может возрастать в 20 раз. могут оказывать защитное действие. — Йод и бром даже при весьма малом II их содержании в морской воде могут — играть роль дополнительных катод- ~ ных деполяризаторов и ускорять ^ коррозию металлов. Сероводород в придонной области может оказывать вредное влияние на коррозионную стойкость металлов, подкисляя морскую воду и связывая ионы металлов в труднорастворимые сульфиды, т. е. облегчая протекание катодного и анодного электродных процессов электрохимической коррозии. При низких скоростях движения эмульсии по трубопроводу снижается ее агрегативная устойчивость и происходят расслоение и выделение водной фазы. Контакт металла с электролитом, роль которого играет выделившаяся из эмульсии пластовая вода, обеспечивает протекание коррозионных процессов по электрохимическому механизму. Протекание коррозионных процессов зависит от давления и температуры •сырьевого газа. Сами по себе влага, водный конденсат и минерализованная вода да несколько порядков более слабые коррозионно-активные компоненты по •сравнению с сочетанием их с СОг, HaS или с обоими газами. Поэтому особое внимание надо уделять оценке коррозионной активности сырьевого газа при наличии трех последних сочетаний. Рассмотренная гипотеза по своим основным положениям (разрушение пленки, взаимодействие активной поверхности с хлористым водородом, протекание коррозионных процессов и сопутствующее им наводорожи-вание) в принципе не отличается от механизма коррозионного растрескивания в водных растворах галогенидов, а присущие ей особенности связаны с формированием оксидных пленок при повышенных температурах и изменениями влияния водорода на свойства сплавов при повышенных температурах. Коррозионные диаграммы Е — *•' (рис. 1—3) и уравнения (35) и (38) представляют процессы коррозии как в воде, так и на воздухе при условии, что нал поверхности металла присутствует пленка влаги, в которой помимо кислорода растворены сероводород, сернистый и углекислый газы и другие вещества, присутствующие в атмосфере и создающие слабокислотную среду. Влияние ингибиторов на протекание коррозионных процессов можно рассматривать поэтому, используя один и тот же подход при водной* и атмосферной коррозии. Однако требования, предъявляемые к ингибиторам водной коррозии (включая коррозию в кислотах) и к ингибиторам, атмосферной коррозии, не могут быть одинаковыми из-за значительного различия в условиях их применения. Протекание коррозионных процессов в морской воде зависит от свойств материала, подвергающегося разрушению, и природы химической среды — морской воды. Последняя в значительной степени определяется биохимическими процессами, протекающими в толще воды и на поверхности корродирующих объектов, которые обычно становятся местом обитания некоторых растительных и животных организмов морей и океанов. Требование к допустимости контактов разнородных металлов и к методам защиты от контактной коррозии устанавливаются ГОСТ 9.005—72; метод испытаний на контактную коррозию в атмосферных условиях регламентирован ГОСТ 17332—71. Сущность испытаний на контактную коррозию заключается в экспонировании образцов из разнородных металлов, находящихся в электрическом контакте, с определением характеристик коррозионной стойкости для каждого металла. При испытании в растворах электролитов существенное значение имеет соотношение поверхностей контактируемых металлов. Испытания на щелевую коррозию в атмосфере проводятся в соответствии с ГОСТ 17332—71 и должны предусматривать такие условия экспонирования образцов, при которых возможно исследование воздействия климатических факторов на протекание коррозионных процессов в щелях и зазорах между металлами или между металлом и неметаллом. 1. Непосредственное влияние микроорганизмов, приводящее к образованию дифференциальных концентрационных элементов (например, дыхание перифитонной колонии организмов приводит к различию концентраций кислорода между местом обитания и другими участками поверхности). Возникающая разность потенциалов вызывает протекание коррозионных токов между местами расположения колоний и окружающими участками металла. В случае контакта нестабилизированной аустенитной нержавеющей стали с конденсатом при высоких температурах и давлениях сталь подвергается межкристаллитной коррозии [111,68]. Д. С. Поль [П'1,36] указывает на развитие межкристаллитной коррозии в нестабилизированной аустенитной нержавеющей стали 18-8 после отжига в течение 2 час при температуре 650° С в воде, насыщенной кислородом при рН 3-4 при температуре 315° С. В тех же условиях вода при рН 7-11 якобы не вызывает межкристаллитной коррозии. Последнее обстоятельство требует серьезного рассмотрения. Д. С. Поль-не указывает, каким способом поддерживается постоянство-концентрации кислорода в воде при высокой температуре и давлении. Не исключена возможность, что в начальный период испытаний кислород полностью расходовался на протекание коррозионных процессов, и в дальнейшем испытания проходили с практически деаэрированной водой. Специальные исследования показали, что сталь 1Х18Н9Т, склонная к межкристаллитной коррозии при испытаниях по методу AM, ГОСТ 6032—58 (как с провоцирующим нагревом, так и без него), не подвержена ей в деаэрированной воде, содержащей не менее 0,02 мг/л кислорода при температуре 350° С и давлении 170 от и в деаэрированном паре при температурах до В конечном же счете повышение давления и температуры воды и пара в той или другой степени интенсифицирует протекание коррозионных явлений, в силу чего возникает необходимость в разработке и совершенствовании средств водо-подготовки и водного режима для обеспечения нормальной работы котлов и турбин. Коррозия экранных труб с наружной стороны не отмечалась на парогенераторах среднего давления, работающих в аналогичных условиях в течение более 20 лет. Очевидно, что одной из причин, обусловливающих быстрое протекание коррозионных процессов на парогенераторах высокого давления, является более высокая температура стенки. На «отлах среднего давления, работающих в аналогичных условиях в течение более 20 лет, коррозия экранных труб с наружной стороны не отмечалась. Очевидно, одной из причин, обусловливающих быстрое протекание коррозионных процессов на котлах высокого да^вления, является высокая температура стенки. Рекомендуем ознакомиться: Производства полуфабрикатов Прошедших испытания Производства применяется Производства приведена Производства проволоки Производства различных Производства синтетических Производства специальных Производства суперсплавов Производства технического Производства внедрение Производства уменьшение Прочности многослойных Производственный конденсат Производственные погрешности |