Ненасыщенные полиэфирные

НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ — продукты взаимодействия гликолей с ненасыщ. органич. кислотами (гл. обр. малеиновой и фумаровой) или их ангидридами. Благодаря наличию в макромолекуле двойных связей Н. п. способны вступать во взаимодействие с виниловыми мономерами с образованием трёхмерных полимеров. В промышленности Н. п. выпускаются в виде т. н. полиэфирных смол — р-ров Н. п. в виниловых мономерах (гл. обр. стироле). Н. п. используют в качестве связующего в произ-ве стеклопластиков, для изготовления лаков, клеёв, компаундов полимерных, шпатлёвок и др.

ПОЛИЭФИРЫ НЕНАСЫЩЕННЫЕ — см. Ненасыщенные полиэфиры.

ПОЛИЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ — полимеры общей ф-лы [—OROOCR'CO—Jn, где R и R' — двухвалентные радикалы. Наиболее важные синтетич. П. с.— алкидные смолы, полиэтилентерефталат, полиарилаты, поликарбонаты, ненасыщенные полиэфиры и др.

Ненасыщенные полиэфиры 245

НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ

Ненасыщенные полиэфиры .

Полиэфиры — продукты поликонденсации ненасыщенных спиртов с многоосновными кислотами (алкиловый спирт и фталевая кислота) или многоатомных спиртов с ненасыщенными кислотами (гликоль и малеиновая кислота). Термопластические полиэфиры с линейным строением представляют собой текстильный (лавсан) или пленкообразующий материал. Термореактивные полиэфиры из полифункционального сырья являются лаками. Ненасыщенные полиэфиры — термореактивные продукты сополи-меризации стирола с низкомолекулярными полиэфирами ненасыщенных кислот, т. е. контактные смолы, служат для производства стеклопластиков, армированных стеклотканью, матами или волокном.

Ненасыщенные полиэфиры (контактные смо-

Ненасыщенные полиэфиры (контактные смо-

Алкидные смолы (ненасыщенные полиэфиры) применяют как тонкие защитнодекоративные покрытия, наносимые обычно шпре-дингованием (обработка кистью).

В судостроении наиболее широкое применение в качестве связующих нашли ненасыщенные полиэфиры алкилстирольного типа благодаря более низкой стоимости и большей эластичности в со-

Насколько известно, первое упоминание о теории химической связи применительно к поверхности раздела относится к 1947 г. и связано с именам Витта (Университет Д. Гонкияеа). Витт, согласно договору с Военно-морским артиллерийским управлением, работал над проблемой обеспечения высокой прочности и создания материала с низкой отражательной .способностью. До 1963 г. эти работы носили секретный характер. На стр. 39 и 40 отчета о проделанной работе сказано: «При обработке поверхности стекла различными хлорсиланами... гидроксильные группы, которые имеются на поверхности стекла, реагируют с R2SiCl2... В качестве аппретов для обработки поверхности стекла можно использовать моноаллилтрихлор- или диаллилдихлорсиланы, т. е. силаны, содержащие аллильные группы, которые способны сополимеризо-ваться со смолой в процессе отверждения». Не вызывает никакого сомнения тот факт, что Витт имел в виду ненасыщенные полиэфирные смолы.

Многие виды пластиков применяются в качестве матриц для композиционных материалов, но для строительных целей наиболее часто используются ненасыщенные полиэфирные, эпоксидные и акриловые смолы вследствие их дешевизны и простоты изготовления. Обычно полиэфирные смолы содержат в своем составе акриловые добавки, образующие поперечные связи, что особенно важно в тех случаях, когда требуется высокая стойкость при воздействии метеорологических факторов. Для этих же целей используются и акриловые матрицы.

Коррозионностойкие армированные пластики занимают ведущее положение как конструкционные химически стойкие материалы. Они работают в самом материалоемком интервале эксплуатационных условий: от криогенных температур до 150 °С, от глубокого вакуума до давления 20 МПа, в широком диапазоне жидких и газовых агрессивных сред. В качестве связующих коррозионностойких стеклопластиков используют ненасыщенные полиэфирные, эпоксидные, фенольные и фурановые смолы. Для обеспечения длительной работоспособности в условиях воздействия агрессивных сред наибольшее применение получила многослойная структура. Она включает в себя:

Связующими в производстве слоистых пластиков служат резольные и модифицированные фенолформальдегидные смолы, эпоксидные, меламино-формальдегид-ные, кремнийорганические, ненасыщенные полиэфирные смолы и некоторые другие. Фенолформальдегидные смолы сочетают в себе термостойкость, жесткостцеравни-тельно высокую пропитывающую способность и хорошую адгезию к большинству наполнителей. Недостаток их — необходимость применения сравнительно высокого давления при изготовлении материалов и формовании изделий. Для устранения этого недостатка прибегают к модификации фенолформальдегидных смол.

Ненасыщенные полиэфирные смолы отверждаются без выделения летучих продуктов и при соответствующем выборе системы отвердителей при комнатной температуре. Благодаря этому процесс формования крупногабаритных изделий может производиться при низком давлении с использованием простейшей технологической оснастки. Водостойкость, теплостойкость, стабильность диэлектрических свойств, длительная прочность пластиков на основе полиэфирных смол ниже, чем на основе эпоксидных или фенолформальдегидных смол.

Ненасыщенные полиэфирные смолы в неотвержденном состоянии представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров с относительной молекулярной массой 700—3000 в мономерах или олигомерах, способных к полимеризации с этими полиэфирами. Эти термореактивные материалы с небольшой вязкостью способны отверждаться при комнатных температурах и обладают в отвержденном состоянии хорошими механическими и электроизоляционными свойствами и стойкостью к действию воды, бензина, масел, кислот и др. В связи с хорошей адгезией они преимущественно используются в качестве связующих в производстве стеклопластиков, заливочных и пропиточных составов и т. д.

34. Л и П. 3., Михайлова 3. В., Седов Л. Н., Арсентьева Е. Л., Никитина Л. А. Ненасыщенные полиэфирные смолы на основе малеинового ангидрида, дифеновой кислоты и гликолей и их использование при изготовлении стеклопластиков. — «Пластические массы», 1959, № 3.

Ненасыщенные полиэфирные смолы (100) — (60—100)

Для изготовления кузовных панелей могут быть рекомендованы ненасыщенные полиэфирные смолы марки ПН-1 (ВТУ П 128-58) или ПН-3 (ВТУ 33122-60). Стеклопластик на основе смолы ПН-3 отличается большей.теплостойкостью.

Ненасыщенные полиэфирные смолы — весьма реакционно способные соединения и склонны к самопроизвольным химическим превращениям, приводящим к желатинизации. Это свойство особенно проявляется при повышении температуры (поэтому хранить их следует при температуре не выше 15° С).

Полиэфирные, ненасыщенные Полиэфирные, хлорированные Поливиниловые, хлор-ацетатные Поливинилидинхлорид-ные Хлорированный каучук 120 79—138 65 65 82—93 • Прекрасно водо- и влагостойки. Хорошо стойки к действию окислителей, органических и неорганических кислот (но не при высоких концентрациях и температурах), алифатических и ароматических разбавителей. Малостойки при длительном контакте со щелочами, эфирами, кетонами и другими активными растворителями Очень стойки к действию щелочей, воды, спирта, неорганических кислот: азотной (до 66 °С) и серной (с концентрацией <50 % до 93 °С). Стойки в среде алифатических углеводородов и некоторых кетонов. Мало стойки к действию альдегидов, хлорированных углеводородов, органических кислот Очень стойки против воды и растворов солей. Отличаются хорошей стойкостью к действию большинства неорганических кислот при обычной температуре, жирных кислот, щелочей, спиртов, алифатических разбавителей. Не рекомендуются при непрерывном воздействии окислителей, концентрированных кислот, кетонов, эфиров, хлорированных углеводородов ' Стойки против воды, влаги, неорганических кислот, слабых окислителей, органических кислот, разбавленных растворов щелочей, алифатических углеводородов. Мало стойки к воздействию концентрированных растворов органических кислот, щелочей, кетонов, эфиров Стоек против1 солей, большинства неорганических кислот при обычной температуре, щелочей, пищевых кислот. Не рекомендуется для защиты от органических разбавителей, алифатических и жирных кислот