Нерастворимых продуктов

Образующиеся нерастворимые соединения Са и Mg выпадают в осадок только в виде неприкипающего шлама, легко удаляемого периодической продувкой. Рекомендуется поддерживать некоторый избыток фосфатов (РОГ3) в котловой воде.

Нерастворимые соединения, в зависимости от плотности будут переходить либо в шлак, либо в металл. Изменяя состав шлака, можно менять соотношение между количеством примесей в металле

Сокращение площади катодных участков с целью уменьшения скорости коррозии достигается такими замедлителями коррозии, которые образуют на микрокатодах нерастворимые соединения,

Из бесцианистых (названных так условно) электролитов промышленное применение нашел железистосинеродистый электролит золочения. Готовят этот электролит кипячением хлорного золота с К.4Ре(СМ)б и содой. В электролитах присутствует золото в виде цианистого комплекса, но вопрос о валентности золота до сих пор остается дискуссионным. Роль K.4Pe(CN)e при приготовлении заключается в том, чтобы перевести малоустойчивый железисто-синеродистый комплекс в форму трехвалентного цианистого комплекса. При этом освобождается двухвалентное железо, которое постепенно осаждается, образуя нерастворимые соединения, и состав и цвет осадков зависят от соотношения KiFeJCNH и НАиСЬ и рН раствора. -В зависимости от этого соотношения осадки получаются различных цветов: желтого, коричневого, зеленого или синего. Если добавлено менее 1/3 эквимолярного количества K не растворимый в воде и кислотах,

, 2, 3 — легко-, труднорастворимые и нерастворимые соединения

К включениям относят соединения металлов с неметаллами (металлоидами). Но не все эти соединения принадлежат к включениям. В железных технических сплавах наряду с такими соединениями, как цементит (карбид), фосфид и нитрид, образуются нерастворимые соединения: оксиды, сульфиды, силикаты и т. д.

Катодные ингибиторы коррозии ограничивают и замедляют катодную реакцию. В их присутствии на катоде образуются нерастворимые соединения, например гидроксиды, карбонаты, силикаты и др. Катодными ингибиторами коррозии являются, например, соли цинка и кальция.

Эти нерастворимые соединения, осаждаясь на поверхности корродирующего металла или неровностях покрытия, создают барьер, который частично изолирует металл от окружающей среды.

Защитное действие продуктов коррозии стали объясняется не только их тенденцией к уплотнению и способностью сцепления с поверхностью металла, но и их микроструктурой и способностью со временем превращаться в нерастворимые соединения. Вместе с тем продукты коррозии не всегда играют положительную роль. Например, при наличии сернистого газа в атмосфере они со временем ее усиливают, стимулируют коррозию, так как способствуют адсорбции газов и паров. Таким образом, двойственная роль продуктов коррозии обусловлена природой металла и физико-химическими свойствами примесей атмосферы.

X до Н — при 100—200°С в охлаждающей воде с общим содержанием твердых веществ около 0,64%, из которых 0,25% составляют нерастворимые соединения, 0,1% хлорид аммония, 0,098% летучие соединения, 0,066% хлорид кальция и 0,062% сульфат кальция, при рН 6,5 без перемешивания; для I Укп = 0,05—0,10 мм/год (наблюдается значительная питтинговая коррозия на глубину более 0,25 мм); для II 1/кп = 0,006 мм/год.

нерастворимые соединения, 0,1% — хлорид аммония, 0,098%—летучие соединения, 0,066 % — хлорид кальция и 0,062%—сульфат кальция, с рН 6,5, без перемешивания (условия, наблюдаемые при тушении кокса в охладительной башне в основной зоне орошения); для карпентера 20 СЬ 1/кп.= 0,08 мм/год, для ни-о-неля VKn = 0,005 мм/год. В до X — при 16—35°С в сточной морской воде с общим содержанием твердых веществ порядка 1,8% и 1—2,5% двуокиси серы и интенсивном перемешивании; для карпентера 20 СЬ Укп = 0,003 мм/год (наблюдается незначительное питтингообразование глубиной 0,13 мм); Для ни-о-неля Укп = 0,005 мм/год. Оба материала склонны к коррозионному растрескиванию.

В щелочной области (оправа на рис. 1.6) наблюдается падение скорости коррозии же дева, которое объясняется образованием нерастворимых продуктов коррозии железа - гидратов закиси и окиои железе, обладающих хорошим оцеплением о поверхностью металле и защищающих его от коррозии. Эти защитные плёнки на железе образуются при рН > 9,6.

Экранирующие ингибиторы электрохимической коррозии металлов, адсорбируясь на металле, образуют хемосорбционный слой (например, ионы галоидов на нержавеющей стали Х18Н9 при ее травлении в растворах H2SO4 с добавками этих ионов) или чаще защитную пленку нерастворимых продуктов, взаимодействуя с первичными анодными продуктами коррозии — ионами растворяющегося металла (NaOH и NaaCO3 образуют гидроокиси черных металлов; фосфаты, полифосфаты и бензоаты — фосфаты и бензоаты железа; Na2SiO3 —• силикаты железа и алюминия) или с первичными катодными продуктами — гидроксильными ионами при кислородной деполяризации

Как было указано выше, при средних значениях рН скорость, коррозии металлов часто мало зависит от величины рН. Основным фактором, лимитирующим скорость коррозионного' процесса в этой области, является растворимость продуктов коррозии металлов. Так, хлористые, сернокислые и азотнокислые соли щелочных металлов при действии па некоторые металлы (па-пример, при действии этих солей на железо) дают растворимые анодные и катодные продукты. Образование нерастворимых продуктов коррозии па анодных или катодных участках приводит к снижению скорости коррозионного процесса. Такие соли, как углекислые и фосфорнокислые соли натрия и калия, образуют на анодных участках железа нерастворимые пленки углекислого и фосфорнокислого железа, сернокислые соли многих металлов образуют па анодных участках свинца нерастворимую сульфатную пленку; сернокислый цинк образует на катодных участках нерастворимый гидрат окиси цинка. Другие соли, так называемые пассиваторы, образующие па поверхности металла защитные пленки окиспого характера, как, например, хромово-

концентрации ионов водорода, ограниченной пунктирными линиями на рис. 151, скорость коррозии железа определяется доступом к нему кислорода. Скорость коррозии в этой области зависит также от природы солей, находящихся в растворе, их концентрации и других факторов. В щелочной области (справа на рис. 151) наблюдается падение скорости коррозии железа, которое объясняется образованием нерастворимых продуктов коррозии железа — гидратов закиси и окиси железа, обладающих хорошим сцеплением с поверхностью металла и защищающих его от коррозии. Эти защитные пленки на железо, образуются при рН > 9,5. Железоуглеродистые сплавы устойчивы в щелочных растворах, концентрация которых не превышает 30%. Если концентрация щелочи превышает 30%, то защитное действие вторичных продуктов коррозии уменьшается. При повышенных температурах скорость коррозии железоуглеродистых сплавов в щелочах резко возрастает вследствие разрушения защитной пленкл. Железоуглеродистые сплавы, находящиеся под

В атмосферных условиях медь относительно стойка вследствие образования защитной пленки, состоящей из нерастворимых продуктов коррозии СиСОз • Си(ОН)2. Присутствие во влажной атмосфере сернистого газа и других агрессивных газов значительно усиливает коррозию меди. В этом случае на меди образуется пленка основной сернокислой меди CuSO4 • 3Cu(OH)2, которая не обладает защитными свойствами.

В щелочной области (справа на рис. 5) наблюдается падение скорости коррозии железа, которое объясняется образованием нерастворимых продуктов

на его поверхности образуется защитный слой из нерастворимых продуктов коррозии в виде сульфата свинца.

выдержки, коррозионный потенциал покрытия и основного металла, характер и способ образования продуктов коррозии (рис. 1.17, д), значение сопротивления и др. Исследования Эванса показали, что несплошность медного покрытия, нанесенного на сталь, не оказывает такого вредного влияния, как ожидалось. В процессе экспериментов, во время которых капли раствора соли находились на поверхности, было обнаружено, что раствор внутри узкой поры обладает ослабленным действием. Под воздействием паров соляной кислоты на покрытия сталь подвергалась сильной коррозии, особенно из-за невозможности образования нерастворимых продуктов коррозии вследствие высокой проводимости раствора в кислой среде. В то же время коррозия незначительна, если в атмосфере сконденсирована влага с высоким удельным сопротивлением.

Расход анода на анодном покрытии можно снизить и срок действия покрытия увеличить, если повысить сопротивление коррозионного активного электролита (основной металл в местах разрыва покрытия образует защитную пленку) или если нерастворимые продукты коррозии создадут барьер несплошности. В случае применения катодных покрытий увеличенное сопротивление электролита и наличие нерастворимых продуктов коррозии уменьшат коррозию основного слоя, замедлив степень ее проникновения на малых локализованных участках коррозии. Таким образом, анодные либо катодные по отношению к основному металлу покрытия могут успешно применяться на практике в зависимости от значений параметров активной среды.

Свинец обладает высокой сопротивляемостью коррозии благодаря образованию нерастворимых продуктов коррозии, которые замедляют скорость коррозии в большинстве случаев, исключая концентрированную соляную кислоту. Сопротивляемость действию окисляющих кислот особенно высока. Кроме того, свинец очень мягок и чрезвычайно пластичен, поэтому материалы, на которые наносится свинцовое покрытие, способны испытывать значительную деформацию без разрушения покрытия.

рованы при образовании нерастворимых продуктов коррозии или если коррозия основного металла протекает не настолько интенсивно, чтобы неблагоприятно сказаться на сроке службы изделия. Коррозию можно предотвратить за счет использования сложных схем многослойных покрытий (например, медных или никелевых грунтовых покрытий с покрытием золотом или никелевых грунтовых покрытий с хромовыми покрытиями). В этом случае особое значение приобретает соотношение анода и катода между непосредственно примыкающими слоями покрытий. По мере увеличения времени воздействия коррозии на сложное покрытие коррозия проникает через последующие слои покрытия, достигая основного слоя. В подобной многоэлектродной электрохимической системе один или несколько ее элементов могут корродировать значительно быстрее, чем остальные.