Непредельных углеводородов

ПРИСАДКИ К МАСЛАМ — вещества, добавляемые к минеральным маслам с целью улучшения (или сохранения на длительный срок) их эксплуатац. св-в. Вязкостные П. к м., повышающие уровень вязкости масел и улучшающие их вязкостно-температурные св-ва,— высокомолекулярные вещества (вязкие жидкости или каучукообразные и твёрдые продукты), получаемые полимеризацией непредельных соединений. Вязкостные П. к м. добавляют обычно к маловязким нефт. фракциям в кол-ве 1 — 15% (по массе). Масла, содержащие вязкостные П. к м., применяются в автомоб. двигателях, в качестве рабочей жидкости в гидросистемах автомобилей и самолётов. П. к м.-депрессаторы понижают темп-ру застывания масел, антикоррозионные П. к м. защищают металлы от коррозии, П. к м.-антиокислители повышают противоокислит. устойчивость масел и т. д.

* Фактически имеется еще одна возможность — применение ингибиторов, относящихся к производным ацетилена и других непредельных соединений, способных к полимеризации и сополимеризации с металлом под действием катализаторов. Роль таких катализаторов часто исполняют ионы корродирующего металла, например ионы железа. Ингибиторы такого рода создают сплошную пленку на поверхности металла и эффективно защищают его от коррозии как с водородной, так и с кислородной деполяризацией 1136; 156; 232].

ЛАТЕКСЫ — водные коллоидные дисперсии каучукоподобных полимеров, сырье для изготовления резиновых и др. изделий с большей или меньшей эластичностью. Л. натуральный — млечный сок каучуконоса — дисперсия натурального каучука. По аналогии с Л. натуральным синтетические Л.— водные дисперсии эластомеров, получаемые эмульсионной полимеризацией или сополимеризацией различных органич. непредельных соединений; к синтетич. Л. иногда относят дисперсии полимеров, получаемые поликонденсацией (напр., дисперсии тиоколов) и диспергированием в воде готовых полимеров (напр., бутилкау-чука), а также дисперсии пластич. масс, получаемые эмульсионной полимеризацией (напр., дисперсии поливинилацетата, полистирола и др.). Натуральный Л.—

Содержание стирола в полистироле (ГОСТ 11544—67). Содержание мономера стирола и других непредельных соединений определяют с помощью раствора Вийса.

Изоприловый спирт — продукт гидратации пропилена. Согласно ГОСТу 9805—61 выпускают лвух марок — А — (абсолютный) и Б (технический) с содержанием соответственно: изоприлового спирта 99 и 85%; кислот (в пересчете на уксусную кислоту) 0,002 и 0,005%; наличие сернистых веществ не допускается; непредельных соединений 0,01 и 0,02 (бромное число в г брома на 100 г спирта); полимеров — см. ГОСТ 9805—61; влаги 0,5% и не нормируется; фракции, выкипающей в температурном пределе — 0 — 79° С, не более 0 и 2,5% объемных.

В России над проблемой получения синтетического каучука работал ряд ученых. Так, ученик А. М. Бутлерова А. Е. Фаворский опубликовал в 1885 г. работу о способности кротонилена полимеризоваться. Он также нашел, что ацетиленовые углеводороды могут взаимно превращаться в дву-этиленовые. Исследования А. Е. Фаворского и его учеников в области непредельных соединений стали теоретической основой производства синтетического каучука. Решение этой проблемы принадлежит ученику А. Е. Фаворского известному русскому ученому С. В. Лебедеву. В 1908— 1913 гг. он исследовал полимеризацию углеводородов ряда бутадиена (дивинила) и простейшего углеводорода аллена и опубликовал работы по полимеризации изопрена и диизопропенила. В 1910 г. С. В. Лебедев впервые получил образец синтетического бутадиенового каучука. На основе этих и последующих работ ученого в нашей стране впервые в мире была создана промышленность синтетического каучука (1932 г.).

9. Значения Д зависят от состава масла, в частности, от содержания ароматических и непредельных соединений.

Стимулирующее действие малых концентраций ингибиторов впервые набл! дала И. Н. Путилова [43, с. 35]. На примере большой группы непредельш соединений, содержащих двойные и тройные связи было установлено, что м лые концентрации этих добавок стимулируют коррозию Ст2 в серной и сол ной кислотах. Концентрация, вызывавшая стимулирование, зависела от пр роды органического вещества и составляла для веществ с двойными связя! •{аллиловый спирт, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрилонитри, ~5-10-5М, для ацетиленовых соединений ~10~6М. Увеличение концентрац непредельных соединений приводило к устойчивому ингибироваиию. На рис. i построенном по данным работы [43, с. 35], четко видно стимулирующее действ малых концентраций непредельных соединений.

Содержание в масле непредельных соединений (степень ненасыщенности масла) характеризуется йодным числом. Йодное число выражается в граммах иода, эквивалентного состоящему из галогенов реагенту, присоединившемуся к 103 г масла. Определяется для растительных масел титрованием по ГОСТ 5475—59. Родановое число характеризует содержание в растительном масле непредельных соединений, выражается в граммах иода, эквивалентного родану, присоединившемуся к 100 г масла.

Синтетические каучуки (СК) получают полимеризацией непредельных соединений. В зависимости от вида исходного материала и условий их обработки изготавливают каучуки с различными свойствами и стойкостью (табл. 8.7).

Из рыбьих жиров получаются продукты с большим количеством непредельных соединений. К числу таких продуктов относятся, например, «новый жир № 17», который представляет собой смесь полимеризоваяных глицеридов и жирных непредельных кислот С-20 и С-22, и «новый жир № 19», который состоит приблизительно из 90% непредельных кислот С-20 и 10% олеиновой и линолевой кислот. При этерификации этих жирных кислот глицерином образуются масла или триглицериды, обладающие способностью быстро высыхать. Таким же образом можно получить ряд новых продуктов, если льняное или соевое масло расщепить, полученные жирные кислоты расфракционировать и затем этерифицировать глицерином. Некоторые из полученных таким образом продуктов высыхают быстрее, чем натуральные масла, а другие медленнее.

Простейшие схемы, показанные на рис. 13.1, предназначены для получения жидких смол, содержащих ценные виды химического сырья, бензина, высококалорийного газа с компонентами сжиженного газа и непредельных углеводородов, цементного клинкера и других строительных материалов типа шлако-войлока, шлаковаты и т. п.

ПОЛИОЛЕФЙНЫ — синтетич. полимеры, продукты полимеризации непредельных углеводородов олефинового ряда (этилена, пропилена, бутиленов и др.). Физ.-механич. и хим. св-ва отд. представителей П. зависят гл. обр. от их природы и способа получения. П. занимают первое место среди синтетич. полимеров по объёму произ-ва и применению в различных областях пром-сти и в быту. См. также Полиэтилен, Полипропилен, Полиизобутилен.

природы, состав топлива (соотношение предельных, ароматических и непредельных углеводородов) варьировался произвольным образом, так что не представлялось возможным сделать определенные выводы об относительном влиянии каждой фракции на радиационную стойкость топлива. Исследуя зависимость радиационной стойкости от химического состава различных фракций, Никсон с сотруд. [28] выделяли из топлива JP-4 предельные и ароматические фракции, определяли радиационную стойкость предельной фракции и примешивали ароматическую фракцию к исходному топливу.

Повышение степени сжатия в двигателях внутреннего сгорания вызвало необходимость еще более повысить октановое число автомобильного бензина. Для этого потребовались новые технологические процессы, одним из которых стал каталитический риформинг. При помощи этого процесса стало возможным получать высокооктановые компоненты бензина из низкооктановой прямогон-ной бензино-лигроиновой фракции. Этот процесс впервые был применен в США в 1949 г., а промышленное применение его началось с 1952 г. и продолжается до настоящего времени. При этом одновременно снижается роль термического крекинга, на долю которого в 1946 г. приходилось 43%, а в 1970 г. — 12,4%. Доля каталитического риформинга в 1970 г. достигла 20%, доля каталитического крекинга в том же году — 42,1%. Наибольшее применение каталитический крекинг имеет и виде процесса платформинга. Второе место занимает ультраформинг. Для производства высокооктановых компонентов бензина применяется также каталитическая полимеризация непредельных углеводородов газов Термического и каталитического крекинга. Многие нефтеперерабатывающие заводы США имеют алкилирующие установки. Кроме получения компонентов бензина алкилирование применяется и для производства нефтехимических продуктов (этилбензола — сырья для производства стирола и синтетического каучука).

ла сжатие [см. формулу (22)] с учётом истирания клапана. Наиболее распространёнными являются плоские клапаны, выгодно отличающиеся от конических большим значением отношения проходного сечения к высоте открытия. Плоские клапаны имеют в качестве наполнителя эбонит или пластмассу (при высоком давлении) и резину или её заменители (при низком давлении). Для сжиженных газов хорошие результаты дают наполнители из искусственного каучука (типа „буна"), не поддающегося воздействию непредельных углеводородов. В табл. 22 приведены значения ак в зави-

часть расплавленных металлов и все соли, трехатомные и 'более тяжелые сжиженные газы и некоторые другие. Наоборот, третья группа почти целиком составлена из органических веществ, в том числе предельных и непредельных углеводородов большинства органических кислот, эфи-ров, альдегидов и кетонов, серу- и азотсодержащих. Что касается га-лоидопроизводных, то они распределены между обеими труппами примерно поровну. В частности, большинство фреонов находится во второй группе. Четвертая и пятая группы, так же как и первая, являются по существу дополнительными или вспомогательными. В четвертую группу (всего около 20 веществ) вошли органические жидкости с высоким молекулярным весом, например моноизопропилдифенил и другие тяжелые углеводороды, амилформиат и некоторые другие эфиры, анилин и его производные. Пятая группа (пять веществ) целиком составлена из спиртов, которые, будучи склонными к ассоциации молекул, дают очень интенсивное увеличение вязкости при уменьшении температуры до температуры плавления. Некоторые вещества вообще невозможно отнести к какой-либо из перечисленных групп. Так, вода и окись дейтерия при высоких температурах хорошо совпадают с линией второй группы, а при низких приближаются к линии третьей группы. Пропан, пропилен и азотная кислота находятся между третьей и четвертой группами; есть отклонения и у некоторых других веществ. Но все эти отклонения от принятой схемы немногочисленны, и их можно считать исключениями.

Все расчеты по газообразному топливу относятся к кубическому метру сухого газа (при р = 1,01 бар и t = 0° С). Содержание примесей dr (водяных паров, смолы, пыли) задается в г/л*3 сухого газа. При содержании в газе небольшого количества (до 3%) непредельных углеводородов неизвестного состава (CmHn) они принимаются состоящими из этилена (С2Н4).

непредельных углеводородов которого содер-

!месь предельных и непредельных углеводородов Смесь водного раствора (0.5—1 %-ного)

нормального и глубокого охлаждения. Полученные жидкие и газообразные продукты подвергались подробному анализу. Первичные данные по газификации мазута в интервале температур 450—700° С приведены на рис. 7-1, показывающем зависимость состава газа в конце газификационной камеры от температурного режима. Можно отметить рост выхода СН4 (пересчет предельных углеводородов С„Н2ге+2 на «условный» метан) и водорода Н2 с повышением температуры. Заметное ускорение роста водорода наблюдалось лишь после повышения температуры камеры до 600° С. Характерен и устойчив максимум С„Нт (группа непредельных углеводородов) в интервале 550—650° С. Понижение содержания СО2 и замедление роста СО, начиная с определенной темпера-по-видимому, за счет образования кислот

при отсутствии данных о составе непредельных углеводородов она принимаются состоящими из этилена С2Н4. Теоретический объем азота