|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Диффузионной проницаемостьюТипичный вид разрушения образцов, подвергнутых предварительному 100-часовому отжигу при 1477 К и испытанных при той же температуре под углом 45°, показан на рис. 17, б. Как неотожженный образец (рис. 15,6), так и образец после 100-часового отжига разрушаются по поверхности раздела. Однако разрушение поверхности раздела в этих случаях вызвано, вероятно, различными причинами. До термической обработки прочность связи проволоки с матрицей недостаточна, чтобы противостоять данной поперечной нагрузке, но отжиг увеличивает ее. Однако после отжига большой продолжительности прочность поверхности раздела снижается из-за пористости диффузионного происхождения. Пористость может облегчать отделение волокна от матрицы вблизи поверхности раздела. Хотя зона диффузионной пористости находится снаружи исходной поверхности раздела, этот тип повреждения также связан с поверхностью раздела. Несмотря на отрицательное влияние пористости, предварительный отжиг должен в целом увеличивать прочность поверхности раздела, поскольку прочность композита при отжиге возрастает. определяется в основном расщеплением проволоки, а не разрушением поверхности раздела, а при испытании под углом 45° разрушение носит сложный характер, но частично происходит по поверхности раздела. При испытании композита пр.и 1477 К разрушение по поверхности раздела лимитирует и поперечную прочность, и прочность, соответствующую углу нагружения 45°. Если поверхность раздела упрочнена предварительной термической обработкой, то прочность определяется расщеплением проволоки или разрушением в зоне диффузионной пористости вблизи поверхности раздела. Однако упрочнение поверхности раздела предварительным отжигом приводит к повышению прочности композита при внеосном нагружении. онного взаимодействия происходит эрозия железного каркаса. Кроме того, растворение меди в чистом железе приводит к образованию диффузионной пористости. Ликвидировать эти нежелательные явления позволяет использование пористого каркаса и пропитывающего материала из сплавов, взаимонасыщенных при температуре пропитки (обычно 1373 - 1473К). Растворение избыточных фаз обычно происходит при нагреве, когда растворимость компонентов друг в друге увеличивается. Мелкие включения растворяются раньше крупных. Растворение избыточной фазы связано с переходом атомов растворенного компонента через межфазную поверхность и с последующей диффузией их в растворе. Во многих случаях удаление растворенных атомов от межфазной поверхности скомпенсировано поступлением атомов растворителя, так что растворившаяся часть избыточной фазы имеет состав и плотность упаковки твердого раствора. Однако в общем случае потоки атомов могут быть и нескомпенсированными. Удаление, например, растворенных атомов при трансформации избыточной фазы в твердый раствор может происходить быстрее, чем доставка атомов растворителя в превращенную область. Подобная ситуация складывается в диффузионных парах многих металлов при изучении эффекта Киркендалла — Френкеля [148, 191, 367]. В таких системах атомы обоих металлов диффундируют с помощью вакансий и из-за различия парциальных коэ'ф-фициентов диффузии в легкодиффундирующем металле наблюдается усадка и порообразование [148]. Формирование диффузионной пористости возможно и в случае, когда растворенные атомы диффундируют по междоузлиям, а атомы растворителя — с помощью вакансий, т. е. значительно медленнее. Если в указанных случаях зарождение пор и не происходит, избыточные вакансии оседают на дислокациях и границах или формируют призматические петли дислокаций или тетраэдры дефектов упаковки. Рассмотренные факторы, наряду с образованием дефектов в связи с появлением концентрационных градиентов в диффузионной зоне, ведут к повышению плотности дислокаций. Таким образом, ! с процессами растворения избыточных фаз может быть свя при изотермической и термоциклических обработках не одинакова. При изотермическом отжиге растворение графита не может сопровождаться формированием диффузионной пористости [30], так как поверхностное натяжение на межфазной границе раздела графита и металлической основы меньше удельной поверхностной энергии аустенита [2171. В^случае, когда обработка производится при меняющейся температуре, возможно образование пористости, а указанные энергетические ограничения отсутствуют. Сведения о формировании диффузионной пористости при фазовых превращениях, сопровождающихся перераспределением компонентов между фазами, ограничены. Недостаток в убедительных экспериментальных данных объясняется отсутствием надежных методов выявления пористости. Обнаружение пористости сопряжено с определенными экспериментальными трудностями и пока является уделом микроскопии. Вследствие заполировывания и растравливания металла возможности оптической микроскопии невелики. Более надежную информацию, по-видимому, можно получить с помощью рентгеновской теневой микроскопии. Авторы работы [162] применили ее для исследования порообразования в сплаве АЛ27 в процессе кристаллизации и термической обработки. Они обнаружили, что во время термической обработки, при которой происходит растворение кристаллов Al3Zr, вблизи растворившихся включений возникали сферические поры диаметром, равным примерно 2 мкм. Авторы не изучили механизма порообразования при растворении Al3Zr, но высказали предположение, согласно которому причиной порообразования являются градиенты концентраций и напряжений, создающиеся при растворении избыточной фазы. Растворно-осадительный механизм роста, приводящий к" необратимому увеличению объема вследствие развития диффузионной пористости, изучен применительно к графи-тизированным сплавам железа, никеля и кобальта. С углеродом указанные металлы образуют растворы внедрения и сильно различаются от него коэффициентами диффузии. Большое различие в диффузионной подвижности имеет место и в сплавах других металлов и неметаллов. Но при гермоциклировании этих сплавов, когда многократно повторяются процессы растворения и выделения избыточных фаз, накопление пор не обнаруживается. Число изученных систем невелико, но по крайней мере в микроструктуре термоциклированных твердых растворов на основе хрома и никеля, меди и титана, алюминия и меди, алюминия и кремния и некоторых других поры не выявлены. В указанных системах,компоненты образуют растворы замещения п в них реализуется вакансионный механизм диффузии. при подэвтектических температурах обычно уплотнялись и это объяснимо, так как отжиг связан с растворением соединения СиА12 и гомогенизацией твердого раствора. Если изотермическая обработка производилась при надэвтек-тических температурах, то плотность уменьшалась, а в эвтектических образованиях, особенно в размещавшихся на границах зерен, выявлялись микропоры. Аналогичное влияние отжига на сплавы в твердо-жидком состоянии обнаружено и в других случаях. Большую роль в разрыхлении сплавов могут играть газы, в основном водород. Однако выше 500° С реакция Н + Н Однако при нагревах до температур, лежащих выше точки плавления меди, в чугуне реализуется еще один механизм развития диффузионной пористости, основанный на различии парциальных коэффициентов диффузии меди и железа. В этом случае экранирующее влияние меди устраняется и медистый чугун растет интенсивнее безмедистого. Окисление железа, кремния, марганца и других компонентов чугуна сопровождается увеличением объема. При образовании вюстита, например, объем увеличивается на 76%. По данным работы [365], окисление 1% Si ведет к росту объема чугуна на 3%. Поскольку окисление сопряжено с обезуглероживанием, изменение веса чугуна будет определяться развитием этих конкурирующих процессов. Объем чугуна при окислении возрастает и из-за развития диффузионной пористости. Рост вюститной фазы осуще- 4) вне температурно-временной области развития диффузионной пористости в паяном соединении -при его гомогенизации S(t, г)д.п: т. е. S(t, t)n*?S(t, т)д.„; В приведенном случае пайки стали ОЗВД золотом последнее, диффундируя по большеугловым границам и в объеме зерен паяемого металла, вызывает образование дислокационной сетки, имеющей наибольшее развитие по границам зерен. Повышенная проницаемость границ зерен обусловлена, с одной стороны, повышенной диффузионной подвижностью самой границы зерен, с другой — возникновением вокруг границ зерна области с повышенной диффузионной проницаемостью. диффузионной проницаемостью, если учитывать, что скорость диффузии Возможно, что связи атомов кобальта, хрома, вольфрама с атомами железа в решетке аустенита больше, чем одноименные связи атомов железа. Известно также, что жаропрочность никеля и его сплавов возрастает в той же последовательности, в какой меняется энергия активации диффузии. В рассмотренных случаях, очевидно, определяющим может быть в результате легирования повышение прочности межатомной связи или образование фаз с очень малой диффузионной проницаемостью. Коэффииценты диффузии многофазных сплавов определяются диффузионной проницаемостью фаз, границ зерен и межфазных поверхностей раздела; последние две составляющие пред-^тавляют особый интерес. ми, обладающими наибольшей диффузионной проницаемостью (и наибольшей дефектностью), в двухфазной структуре являются границы фаз, находящихся близко к границам зерен. Известно, что в исследованном сплаве межфазные поверхности имеют наибольшую плотность дислокаций; в то же время в двухфазных сплавах границы зерен играют особую роль в генерировании дислокаций. Наблюдаемое распределение Ni63 после диффузия, яо-видимому, определяется этими двумя факторами. полигонизованой субструктуры с весьма малой, как было установлено рентгеновским исследованием, разориентировкой: — 2,9-10"3 — 8,7-Ю-3 рад (10х—30'). Известно (см. гл. III), что преимущественная диффузия по границам зерен зависит от их взаимной ориентации [317]. Кроме того, как было показано ранее, в результате полиморфного превращения в титане наблюдается резкая сегрегация примесей. Электронномикроскопиче-ские исследования реплик, полученные с поверхности титана (ВТ-1), показали, что изображения границ пластин представляют собой довольно широкие области: от 0,1 до 3 мкм (рис. 157). По-видимому, они соответствуют областям кристалла, примыкающим к самим границам и обогащенным различными примесями. Сама граница (тонкая черная линия на снимке) разделяет кристаллы с различной ориентировкой. Такая область кристалла сильно легирована и отличается малой диффузионной проницаемостью. Весьма сложен с точки зрения диффузии анализ гетерофаз-ных сплавов: фазовая граница обладает большей диффузионной проницаемостью, чем твердый раствор, а упрочняющая фаза, как правило, меньшей. Энергия активации диффузии во многих интерметаллидных фазах высокая, однако она все-таки часто бывает ниже, чем энергия активации ползучести (табл. 40) [364]. Благодаря высоким скоростям кристаллизации наплавленного металла при сварке и образованию вследствие этого тонкой разветвленной структуры ферритных включений, в отличие от грубых коагулированных выделений в отливках, степень влияния феррита на свойства металла швов больше, чем на свойства отливок. Уже при 8—10% феррита в структуре его выделения образуют в швах замкнутую пространственную сетку. С увеличением дисперсности феррита резко возрастает площадь межфазных поверхностей, обладающих высокой диффузионной проницаемостью и являющихся очагами различного рода фазовых превращений. Кремнии существенно повышает жаростойкость в окисли-ельных средах а в атмосфере водяных паров его влияние незначительно Обра зующиися при введении кремния окисел имеет хорошую жаростойкость однако при наличии больших количеств кремния снижается температу ра спекания (tcn) окислов и температура их плавления При малых со держаниях кремния (до 4 %) окисел SiO2 не обнаруживается яо обра зуются силикаты с малой диффузионной проницаемостью Поэтому со держание кремния в жаростойких сталях ие превышает обычно 2—3 %, что позволяет понизить содержание хрома и никеля и обеспечить до статочный уровень жаростойкости Пента'пласт Коричневое глянцевое 30—450 — -- — Образует химически стойкое с малой диффузионной проницаемостью покрытие, с повышенной адгезией, теплостойкостью и твердостью Долговечность полимерных покрытий на металле в агрессивных средах зависит от их защитных свойств, определяющихся диффузионной проницаемостью для компонентов среды. Полан-М, как и другие полимеры, проницаем для летучих кислот. Нами изучены защитные свойства этого покрытия на углеродистой стали в соляной, плавиковой и сернистой кислотах при 25 и 60°С. Футеровки из листов пентапласта толщиной 1—3 мм (размером 1500 X 2000 мм) следует применять только в тех случаях, когда техническая и экономическая целесообразность их использования достаточно убедительно доказана. Этот химстойкий материал с пониженной диффузионной проницаемостью, способный эксплуатироваться при 120—130°С, обладает существенным недостатком — низкой морозостойкостью и хрупкостью при 15— 25°С. Рекомендуем ознакомиться: Диффузионных ограничений Диффузионным переносом Диффузионная пористость Давлением нагнетания Диффузионное приближение Диффузионного механизма Диффузионного сопротивления Диффузионно кинетический Диффузного излучения Дифракционными решетками Диктуется требованиями Динамическая характеристика Динамическая прочность Динамические деформации Дальнейшей переработке |